杂散光对紫外光度计分析测试误差的影响

目前，国际上许多高档紫外可见分光光度计的杂散光都在0.01%以下，从使用者角度讲，过低的杂散光是没有必要的，但我国的高档紫外可见分光光度计中，还只有少数厂家可达到杂散光为0.01%。所以，我国的紫外可见分光光度计要赶超国际先进水平还需继续努力。

杂散光对紫外可见分光光度计分析测试误差的影响可分成两种形式：

• 第一种形式是杂散光的波长与测试波长相同。它是由于测试波长因为某些原因而偏离正常光路，在不通过试样的情况下，直接照射到光电转换器上。这种杂散光大多数是由于光学元件、机械零件的反射和漫射所引起，可以通过一个对测试波长不透明的样品来检查。当发现放在比色皿中的不透明样品的透射比不为零时，说明仪器中有这种杂散光存在。但必须注意，当仪器存在零点误差时，有可能造成混淆。如果在不透明的样品上涂上白色，则可增加样品本身反射和散射的效果，可以提高测量灵敏度。
• 第二种形式是指测试波长以外的、偏离正常光路而到达光电转换器的光线。它通常是由光学系统的某些缺陷所引起的。如光学元件的表面被擦伤、仪器的光学系统设计不好、机械零部件加工不良，使光路位置错移等。

通常情况下所讲的杂散光，是指包括上述两种杂散光在内的杂散光。假设Is为杂散光的总和，It为光电转换器检测到的总能量，它包括测试波长的能量I和杂散光的能量Is，即It=I+Is。在实际分析测试工作中，需要知道的是杂散光能量Is相对于总能量It的比值。常称之为杂散光的量S=Is/It。由于ImIs，因此，可以近似的认为It=I，近而可以认为S=Is/I。

S=Is/I表示当测试波长的能量降低时，杂散光比例就会相应增加。对紫外可见分光光度计的边缘波长来说，光源的强度、光电转换器的灵敏度和单色器的透过率都是比较低的，这时杂散光的影响就会更加明显。所以，在紫外可见分光光度计中，应该首先检查200～220nm处的杂散光。

当样品的透射比为10%时(即吸光度为1时)，1%的杂散光，可使其吸光度从1.000降到0.9629。同理，透射比为10%时，0.1%的杂散光，将使吸光度从1.000降到0.996。当杂散光为0.05%时，对吸光度为1.00A的试样进行分析测试，其结果为0.998A，相对误差为ΔA/A=0.002/1=0.002(即0.2%)，基本能满足所有常规分析测试和质检工作的要求。如果杂散光为0.01%时，杂散光对分析测试的结果就基本上没有影响了。