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紫外分光光度计测量中溶剂对吸收光谱的影响

 

分子吸光后,成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般溶剂极性增大,π-π*跃迁吸收带红移,n-π*跃迁吸收带蓝移,如下图所示:

紫外分光光度计测量中溶剂对吸收光谱的影响

  • 溶剂极性越大,分子与溶剂的静电作用越强,使激发态稳定,能量降低。即π*轨道能量降低大于π轨道能量降低,因此波长红移。
  • 而产生n-π*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键,基态n轨道能量降低大,n-π*跃迁能量增大,吸收带蓝移。

紫外分光光度计测量中溶剂对吸收光谱的影响

如图:N-亚硝基二甲胺在不同溶剂中的紫外吸收光谱显示,溶剂极性增大,吸收峰呈规律性蓝移。但极性溶剂往往使吸收峰的振动精细结构消失。

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