紫外分光光度计测量中溶剂对吸收光谱的影响

分子吸光后，成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般溶剂极性增大，π-π*跃迁吸收带红移，n-π*跃迁吸收带蓝移，如下图所示：

• 溶剂极性越大，分子与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定，能量降低。即π*轨道能量降低大于π轨道能量降低，因此波长红移。
• 而产生n-π*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能量降低大，n-π*跃迁能量增大，吸收带蓝移。

如图：N-亚硝基二甲胺在不同溶剂中的紫外吸收光谱显示，溶剂极性增大，吸收峰呈规律性蓝移。但极性溶剂往往使吸收峰的振动精细结构消失。